Enner Valencia, 4 Kasım 1989'da Ekvador'un Esmeraldas kentinde dünyaya geldi. Futbola 2005 yılında Ekvador'un Caribe Junior kulübünde başlayan Valencia, kısa süre sonra ülkesinin en büyük kulüplerinden biri olan Emelec'in altyapısına transfer oldu. 2010 yılında profesyonel futbol hayatına adım atarak, Emelec’teki ilk sezonunda gösterdiği performansla dikkatleri üzerine çekti. 2010-2013 yılları arasında 117 maçta 23 gol ve 21 asistle etkileyici bir istatistik yakaladı. Bu başarı, yurtdışından gelen teklifler ile kulüp değiştirmesini sağladı.
2014 yılında, Meksika'nın Pachuca kulübüne transfer olarak Avrupa'dan önce kıta değişikliği yapan Valencia, burada gösterdiği olağanüstü performansla tüm dikkatleri üzerine çekti. 23 maçta 18 gol atarak, büyük bir çıkış yaptı ve bu performansı sayesinde Premier Lig ekiplerinin radarına girdi. 2014 yazında, İngiltere’nin West Ham United kulübüyle sözleşme imzaladı. 2014-2017 yılları arasında West Ham ve Everton formalarıyla İngiltere’de top koşturan Valencia, 2017 yazında yeniden Meksika Ligi'ne dönerek Tigres'e transfer oldu.
Tigres’teki başarısı da devam etti ve son üç sezonda 118 maçta 34 gol, 14 asistlik performans sergileyerek hem kulüp takımına hem de kendi kariyerine büyük katkı sağladı. Kulüp bazındaki istikrarlı performansı sayesinde Ekvador Milli Takımı’na da çağrıldı ve 2012 yılında ilk kez milli formayı giydi. O zamandan itibaren 54 maçta 31 gol attı ve Ekvador’un en önemli hücum oyuncularından biri haline geldi.
Asıl mevkisi santrfor olmasına rağmen, kanat oyuncusu veya forvet arkası pozisyonlarında da görev alabilmesi, Valencia'yı oldukça komple bir hücum oyuncusu yaptı. 1.77 cm boyunda olan Ekvadorlu golcü, hava toplarındaki etkinliği, hızı ve bitiriciliğiyle tanınıyor. Hem kulüp hem de milli takımdaki başarıları, onun Ekvador’un en değerli futbolcularından biri olmasını sağladı.