Defne Samyeli, 17 Mart 1972 tarihinde İstanbul'da dünyaya gelmiştir. Baba tarafından Malatyalı, anne tarafından ise Adanalıdır. Babası emekli bir amiral, annesi ise otel işletmecisidir. Defne’nin bir erkek kardeşi vardır, adı Sühan’dır ve 1973 doğumludur.
Eğitim hayatına Boğaziçi Üniversitesi Kimya bölümünde başlamış olsa da, yatay geçiş yaparak İş İdaresi bölümünde lisans eğitimini tamamlamıştır. 1991 yılında Star TV’nin düzenlediği Magic Box adlı güzellik yarışmasında üçüncülük elde ettikten sonra, aynı yıl katıldığı Avrupa Güzellik Yarışması'nda da üçüncülükle ödüllendirilmiştir.
Televizyon kariyerine, Star TV’de yayınlanan Inter Star kanalında ‘Youngstar Galaxy’, ‘Salı Pazarı’ ve ‘İyi Günler Türkiye’ gibi programlarda sunuculuk yaparak adım atmıştır. 1994 yılında Show TV'ye geçerek burada ‘Show’da Show’ adlı eğlence programını sunmuştur. 1996 yılında Kanal D’ye geçip ‘Şakalamaca’ adlı programı sunduktan sonra, ‘Gecenin İçinden’ adlı gece bülteniyle ekranlarda yer almıştır.
Müzik kariyerine de adım atan Samyeli, 1994 yılında Melih Kibar’ın şarkılarından oluşan ‘Tek Başına’ adlı albümünü çıkarmıştır. 1999 yılında Kanal D’nin haber merkezine transfer olmuş ve burada ana haber bülteni sunmaya başlamıştır. Bu süreçte, sunduğu haber bülteniyle iki ödül kazanmıştır.
2000 yılında rahim ağzı kanserine yakalanan Defne Samyeli, tedavi için ABD’ye gitmiş ve başarılı bir ameliyat sonrası sağlığına kavuşmuştur. 2002-2008 yılları arasında Show TV ana haber bültenini sunmuş, aynı dönemde Milliyet ve Güneş gazetelerinde köşe yazarlığı yapmıştır.
2010 yılında ATV’de ‘Defne Her Şey Bambaşka’ adlı bir program sunmuş ve ardından 2011 yılında A Haber’de ‘45 Dakika’ ve ‘Söz Teması’ programlarını hazırlayıp sunmuştur. 2013 yılında Fox TV’de yayınlanan ‘Babam Sınıfta Kaldı’ adlı dizide Cem Davran ile başrol oynamış, 2015 yılında ise Kurtlar Vadisi Pusu dizisinde ‘Ajan Zeynep’ karakteriyle dikkatleri üzerine çekmiştir. 2020-2021 yıllarında ‘Sol Yanım’ dizisinde Asena karakterini canlandırmış, 2022-2023 yıllarında ise ‘Aldatmak’ adlı dizide Elmas Heves karakterine hayat vermiştir.
Özel hayatında, 1995-2011 yılları arasında mimar Eren Talu ile evli kalan Defne Samyeli’nin Deren (d.1996) ve Derin (d.2003) adında iki kızı vardır. 2012-2016 yılları arasında ise ekonomist Emre Alkin ile aşk yaşamış ve nişanlanmış, ancak evlenmeden ayrılmışlardır.
Defne Samyeli 1.74 metre boyundadır ve hem televizyonculuk hem de oyunculuk alanlarında geniş bir izleyici kitlesine sahiptir.
